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        <純二氯丙烷廠家離子液體和水溶液中的雙電層模型>
           目前,對于二氯丙烷廠家離子液體混合體系的界面雙電層的研究僅有一些初步的報道運用動力學模擬研究了二氯丙烷廠家離子液體巨Bmim」BF和乙睛混合體系的雙電層結構,提出了“廣義溶劑中的反電層”(C:US)的理論框架,來描述所研究的體系中的雙電層結構測得巨Emim巨TFSI」分別與1,2一二氯乙烷、乙睛和碳酸丙烯酷混合后所得混合體系在玻碳電極上的界面微分電容曲線,通過比較微分電容曲線上的最小電容值,發現該電容值在二氯丙烷廠家離子液體中摩爾含量為5 -10%時達到最大mo.由于純二氯丙烷廠家離子液體和水溶液中的雙電層模型并不適用于二氯丙烷廠家離子液體有機溶劑混合體系,相關的電極界面結構的認識仍非常有限。
            本文使用全頻交流阻抗測試法研究了巨Bmim」巨()Tf」和DC'E混合體系在多晶金電極表面的微分電容曲線.此前報道的純二氯丙烷廠家離子液體體系的微分電容研究表明,單頻交流阻抗測試對于所得到的微分電容曲線具有一定的不確定因素口.由于多晶電極表面隨頻率改變會發生電容彌散現象,電極表面粗糙度、原子尺寸上的缺陷等因素增加了電流密度沿表面的不均勻分布,增加了電容的計算難度,導致單頻數據計算存在不穩定性,因此本文采用了全頻測試法.結果表明混合體系的電導率和微分電容值相比純二氯丙烷廠家離子液體有明顯的增加.同時發現在電化學窗口內隨著電位的改變,陰二氯丙烷廠家離子巨在金電極表面發生特性吸附(Specific Adsorption, SA).本文根據所得的電化學窗口內的微分電容結果,討論了相應的界面結構模型。
            金圓盤電極(直徑2 mm)使用前用0. 05 pm氧化鋁拋光粉打磨,并依次在超純水、丙酮、乙醇和超純水中超聲洗滌,每次不超過2 min,各重復3次后,將電極浸入濃硫酸中活化.實驗前用超純水清洗后在0. 5 mol/I二硫酸溶液中進行電化學清洗,直至出現多晶金電極的標準循環伏安曲線.再用超純水清洗,干燥后存于手套箱待用。
            電解池為自制的密閉玻璃池.金圓盤電極(直徑2 mm)為工作電極,自制鉑片電極為輔助電極((1 cmX6 cm),鉑絲電極為準參比電極,直接插入二氯丙烷廠家離子液體使用.輔助電極和鉑絲電極采用和工作電極類似的電化學清洗過程進行處。
            循環伏安測試在CHI660A型電化學工作站上進行,交流阻抗測試是在Autolab電化學工作站上進行.為了保證在長時間的EIS測量過程中二氯丙烷廠家離子液體混合體系的穩定性,選擇在雙電層充放電特征明顯的較窄的電位范圍內進行測試.交流信號的幅度取10 mV,頻率范圍為1-10' Hz,在雙電層電勢區間內每隔50 mV記一次不同電位下的交流阻抗譜.為了使界面上的二氯丙烷廠家離子隨電位變化有充足的時間達到重排再平衡,每個電位下EIS測定前的平衡時間設定為180 s.本實驗中,EIS測試是從負電位向正電位方向逐點進行.雙電層電容(C)的計算是基于由電阻(R)和雙電層電容(Ca)串聯而成的界面等效電路.C.值可由公式(1)推導出來其中:f.為阻抗測試頻率;Z是阻抗的虛部,0.得到全頻測試結果后,通過對式(1)斜率的擬合來計算每個電位下的界面微分電容。www.veligeti.net
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